印染作業(yè)是我國(guó)的工業(yè)用水大戶和廢水排放大戶。據(jù)不完全計(jì)算,我國(guó)印染廢水的排放量約為 3×106~4×106m3d,約占整個(gè)工業(yè)廢水排放量的35%,但回用率卻不到10%〔1〕。對(duì)印染廢水進(jìn)行深度處理,行進(jìn)廢水回用率,這對(duì)緩解水資源危機(jī)、堅(jiān)持印染作業(yè)的可持續(xù)翻開(kāi)都有嚴(yán)峻的實(shí)際含義和經(jīng)濟(jì)含義。
我國(guó)是一個(gè)水資源匱乏的國(guó)家,水資源人均占有量?jī)H為國(guó)際水資源人均占有量的14,并且散布不均、運(yùn)用率低。跟著社會(huì)經(jīng)濟(jì)翻開(kāi),水的需求量不斷添加,水資源缺少和社會(huì)經(jīng)濟(jì)翻開(kāi)的仇視愈加超卓,翻開(kāi)廢水深度處理及回用對(duì)緩解我國(guó)水資源的嚴(yán)峻形勢(shì)十分必要。
印染作業(yè)是我國(guó)的工業(yè)用水大戶和廢水排放大戶。據(jù)不完全計(jì)算,我國(guó)印染廢水的排放量約為 3×106~4×106m3d,約占整個(gè)工業(yè)廢水排放量的35%,但回用率卻不到10%〔1〕。對(duì)印染廢水進(jìn)行深度處理,行進(jìn)廢水回用率,這對(duì)緩解水資源危機(jī)、堅(jiān)持印染作業(yè)的可持續(xù)翻開(kāi)都有嚴(yán)峻的實(shí)際含義和經(jīng)濟(jì)含義。
1 國(guó)內(nèi)印染廢水處理及回用現(xiàn)狀
我國(guó)對(duì)印染廢水回用已有較多的研討,從現(xiàn)在研討及運(yùn)用的狀況來(lái)看首要有以下特征:
(1)回用技能大多處于試驗(yàn)研討階段,多為小試和中試,實(shí)踐工程運(yùn)用較少,且水的回用率較低,一般不跨越50%,首要回用于對(duì)水質(zhì)要求不高的前道工序,缺少有利于行進(jìn)回用水水質(zhì)及回用率的高效技能的推廣運(yùn)用。
(2)回用處理首要是對(duì)印染廢水在合格處理的基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行處理,抵達(dá)回用水水質(zhì)規(guī)范。處理工藝首要選用混凝、吸附、過(guò)濾和氧化等技能,其間對(duì)去除鹽度和硬度的要害技能研討較少。
(3)因?yàn)楝F(xiàn)有技能水平的捆綁,印染廢水許多回用對(duì)出產(chǎn)及廢水處理體系會(huì)帶來(lái)一系列問(wèn)題,包含有機(jī)污染物和無(wú)機(jī)鹽的堆集?,F(xiàn)在對(duì)廢水長(zhǎng)時(shí)間回用的水質(zhì)問(wèn)題及對(duì)水處理體系的影響研討不多,特別是無(wú)機(jī)鹽的堆集問(wèn)題根柢沒(méi)有觸及。
2 印染廢水深度處理回用技能及工藝
印染廢水深度處理首要對(duì)慣例二級(jí)處理體系出水進(jìn)行處理,去除的污染物首要是色度、COD 和鹽度(電導(dǎo)率)等,使出水水質(zhì)滿意出產(chǎn)工藝要求。印染工藝和產(chǎn)品質(zhì)量要求不同,對(duì)回用水的水質(zhì)要求也不同。因而,我國(guó)尚沒(méi)有一起的印染廢水回用水水質(zhì)規(guī)范。依據(jù)作業(yè)履歷,水質(zhì)政策都有必要操控在用水政策之內(nèi)。因而,紡織印染業(yè)對(duì)回用水水質(zhì)的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于城市生活雜用水的水質(zhì)要求。
2.1 深度處理單元技能
2.1.1 吸附處理技能
將廢水經(jīng)過(guò)由吸附劑組成的濾床,污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)外表上或被過(guò)濾除掉。活性炭是印染廢水深度處理中最常用的吸附劑,其微孔多,比外表積可高達(dá)500~600 m2g,具有很強(qiáng)的吸附脫色功用,特別合適相對(duì)分子質(zhì)量小于400 的水溶性染料的脫色吸附。但活性炭對(duì)疏水性染料吸附作用較差,其再生也比較雜亂且費(fèi)用名貴,捆綁了吸附法在印染廢水深度處理中的運(yùn)用。天然礦藏如高嶺土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有較高的吸附功用,在印染廢水的深度處理中也有運(yùn)用。其他,李蒙英等〔2〕 研討了運(yùn)用青霉菌對(duì)印染廢水進(jìn)行吸附處理,作用發(fā)現(xiàn): 其對(duì)黑色和赤色染浴廢水的色度具有較好的處理作用,去除率抵達(dá)了98.0%和74.5%,為吸附法的翻開(kāi)供給了新的挑選。吸附法盡管見(jiàn)效快,可是運(yùn)用后的吸附劑再生比較困難,假定不進(jìn)行收回再生則簡(jiǎn)略發(fā)生二次污染。因而,研制新式高效且易再生的吸附劑是當(dāng)時(shí)吸附辦法的研討翻開(kāi)方向。
2.1.2 膜別離技能
膜對(duì)不同物質(zhì)具有透過(guò)性差異,膜別離技能便是運(yùn)用膜的這種特性,在必定的傳質(zhì)推動(dòng)力下,對(duì)混合物進(jìn)行別離的辦法。印染廢水深度處理所用的膜別離技能首要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。MF 和UF 常作為NF 和RO 的預(yù)處理; UF 能別離大分子有機(jī)物、膠體、懸浮固體;NF 能結(jié)束脫鹽與濃縮的一起進(jìn)行;RO 能去除可溶性金屬鹽、有機(jī)物、膠粒等并截留悉數(shù)離子。阮慧敏等〔3〕選用UF+RO 工藝對(duì)浙江某印染廠廢水生化處理后的出水進(jìn)行處理,膜體系進(jìn)水COD 100~350 mgL,色度180 倍,電導(dǎo)率800~1 350 μScm。膜體系處理后出水COD<10 mgL,色度1~2 倍,電導(dǎo)率<30 μScm。 Xujie Lu 等〔4〕選用生物濾池結(jié)合膜別離的辦法,當(dāng)進(jìn)水COD 為150~450 mgL 時(shí),出水COD 降到50 mgL 以下,去除率高達(dá)91%,且色度、濁度、鐵錳濃度的去除作用都十分好。
膜別離技能的優(yōu)勢(shì)為: 其不只能去除水中剩下的有機(jī)物,下降色度,還能脫除無(wú)機(jī)鹽類(lèi),避免體系中無(wú)機(jī)鹽的堆集,是印染廢水深度處理中極具遠(yuǎn)景的一項(xiàng)技能??墒?,膜處理工藝的本錢(qián)較高,且膜組件易被污染而縮短其運(yùn)用壽數(shù)。只需經(jīng)過(guò)操控并下降膜污染來(lái)延伸膜壽數(shù),然后下降本錢(qián),膜別離技能在印染廢水深度處理中才會(huì)得到愈加廣泛的運(yùn)用。
2.1.3 高檔氧化深度處理技能
1)化學(xué)氧化技能。在印染廢水深度處理中,O3 和Fenton 試劑是比較常用的氧化劑。O3 具有較強(qiáng)的脫色作用,盡管對(duì)COD 的去除作用很小,可是能夠改動(dòng)廢水的BC,然后行進(jìn)廢水的可生化性。盧寧川等〔5〕選用O3 氧化對(duì)印染廢水進(jìn)行處理,作用發(fā)現(xiàn): COD 的去除率為72%,而色度下降了94%。郭召海等〔6〕研討了O3 對(duì)色度去除和BC 的影響,發(fā)現(xiàn)臭氧的投加量為15 mgL 左右時(shí),色度的去除率能夠抵達(dá)70%,BC 也行進(jìn)了一倍多。O3 氧化的首要利益是設(shè)備簡(jiǎn)略緊湊、占地面積小、簡(jiǎn)略結(jié)束自動(dòng)化操控;首要缺陷是處理本錢(qián)高,不合適大流量廢水的處理。
Fenton 試劑是由H2O2 和Fe2+復(fù)合而成的氧化劑,在酸性條件下發(fā)生的·OH 具有極強(qiáng)的氧化作用,特別合適處理成分比較雜亂的染料廢水。姜興華等〔7〕運(yùn)用Fenton 試劑對(duì)印染廢水進(jìn)行深度處理,作用發(fā)現(xiàn):pH 2~3,H2O2 用量3.2 mLL,鐵炭體積比 1∶1,反響時(shí)間90 min 時(shí),出水COD 去除90%以上,色度下降99%,鹽度下降64%,回用水水質(zhì)政策均抵達(dá)了回用要求。史紅香等〔8〕也對(duì)Fenton 試劑處理印染廢水進(jìn)行了研討,獲得了相似的作用。Fenton 氧化對(duì)COD 和色度具有較強(qiáng)的去除才華,可是鐵離子的存在可能會(huì)影響水的色彩,并且反響的pH 較低,可能對(duì)其他處理工序有影響。
(2)光催化氧化技能。運(yùn)用強(qiáng)氧化劑在UV 輻射下發(fā)生具有強(qiáng)氧化才華的·OH 來(lái)處理廢水,具有低能耗、無(wú)二次污染、氧化完全等利益,最常用的有 UVFenton、UVO3、UVH2O2 等。光催化研討較多的還有以光敏化半導(dǎo)體為催化劑,其間TiO2 光催化劑運(yùn)用最廣,且處理作用最好。TiO2 在光輻射下,其價(jià)帶上會(huì)發(fā)生電子空穴(h+)對(duì),TiO2 外表吸附的有機(jī)物被具有強(qiáng)氧化性的h+活化、氧化而降解。馮麗娜等〔9〕選用了TiO2活性炭負(fù)載體系對(duì)某印染廠的二級(jí)處理出水進(jìn)行處理,進(jìn)水COD 在300 mgL 左右,在最佳反響條件下,出水COD 降到50 mgL,色度降為 2 倍,研討標(biāo)明:運(yùn)用活性炭的吸附功用,有助于處理TiO2 的丟掉、別離和收回問(wèn)題,行進(jìn)光催化劑的處理作用。但廢水自身的透光性和光運(yùn)用率捆綁著光催化技能在廢水處理工業(yè)中的運(yùn)用。
(3)電化學(xué)氧化技能。在外加電場(chǎng)作用下,在特定反響器內(nèi),經(jīng)過(guò)必定化學(xué)反響、電化學(xué)進(jìn)程或物理進(jìn)程,發(fā)生許多的自由基,運(yùn)用自由基的強(qiáng)氧化性對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行降解的進(jìn)程。電化學(xué)技能具有易操控、無(wú)污染或少污染、高度活絡(luò)等特征。
M. Kennedy〔10〕指出電化學(xué)辦法對(duì)印染廢水的脫色十分有用,當(dāng)電化學(xué)反響器中廢水干流區(qū)Fe2+質(zhì)量濃度為200~500 mgL 時(shí),色度去除率抵達(dá)90%~98%,COD 和BOD 去除率別離抵達(dá)50%和70%。但這種可溶性電極氧化法的電極耗費(fèi)過(guò)大,故新式電極的開(kāi)發(fā)就成為研討的搶手之一。賈金相等〔11〕運(yùn)用活性炭纖維與鐵的復(fù)合電極降解多種模仿印染廢水,獲得了較好的作用。雷陽(yáng)明等〔12〕以PbO2Ti 為陽(yáng)極處理模仿印染廢水,色度和COD 去除率最高可達(dá) 99.5%和78.6%。
2.1.4 高效生物處理技能
印染廢水二級(jí)出水污染物可生化性不高,生物降解有必定難度,生物法的關(guān)鍵在于開(kāi)發(fā)強(qiáng)化生物技能的新式生物反響器,以進(jìn)一步去除COD 和色度。
(1)曝氣生物濾池(BAF)。印染廢水經(jīng)二級(jí)生化處理后,水中COD 及BOD 相對(duì)較低,曝氣生物濾池填料上成長(zhǎng)的貧養(yǎng)分微生物如假單胞菌、芽孢桿菌等,比外表積較大,對(duì)廢水中的有機(jī)物有較強(qiáng)的親和力。周鋒〔13〕研討了BAF 處理印染廢水的二級(jí)出水,水解酸化+好氧工藝后添加BAF 深度處理工藝,當(dāng)進(jìn)水COD<200 mgL,水力負(fù)荷1.0~2.0 m3(m2·h),氣水比為(2~3)∶1 時(shí),出水COD 去除率在50%以上,抵達(dá)一級(jí)排放規(guī)范。曝氣生物濾池中生物濃度和有機(jī)負(fù)荷高,處理作用安穩(wěn),出水水質(zhì)好。濾池中的濾料粒徑越小處理作用越好,可是小粒徑又會(huì)使作業(yè)周期變短,濾料不易清洗,相應(yīng)的反沖刷水量也會(huì)添加。因而選用合適的濾料粒徑是充沛發(fā)揮曝氣生物濾池功用的要害。
(2)移動(dòng)床生物膜反響器(MBBR)。MBBR 是一種新式的生物膜反響器。微生物在反響器內(nèi)的填料上富集,填料懸浮于反響器內(nèi)并跟著混合液活動(dòng),因而氣、水、填料三者能夠在反響器內(nèi)充沛觸摸,氧的運(yùn)用率和有機(jī)污染物的傳質(zhì)效率高,且生物膜的活性較高,老化的生物膜易從填料外表掉落。MBBR 還具有不需要反沖刷、抗沖擊負(fù)荷強(qiáng)、出水水質(zhì)安穩(wěn)等利益〔14〕。
現(xiàn)在關(guān)于用MBBR 工藝處理印染廢水的研討不多。霍桃梅〔15〕發(fā)現(xiàn)MBBR 深度處理印染廢水時(shí)對(duì) COD 及氨氮兩項(xiàng)政策有超卓的去除作用。進(jìn)水COD 由200 mgL 左右降到50 mgL 以下,氨氮由10 mgL 降到2 mgL 以下,但色度去除率僅為25%。
印染廢水中有機(jī)污染物種類(lèi)較多,生物填料上的多菌種體系有較大的降解才華,所以MBBR 作為深度處理工藝對(duì)有機(jī)物濃度較低的二級(jí)生化處理出水具有很大的優(yōu)勢(shì)。未來(lái)能夠?qū)BBR 在印染廢水深度處理中的研討和運(yùn)用作為一個(gè)翻開(kāi)方向。
(3)膜生物反響器(MBR)。膜生物反響器集膜別離與生物降解于一體,可去除廢水中大部分剩下的COD、色度和悉數(shù)的SS。然后經(jīng)過(guò)NF(RO)工藝進(jìn)一步處理,去除大部分鹽度,出水水質(zhì)一般能抵達(dá)回用水要求。戴舒等〔16〕以回用為意圖,選用由好氧反響器和超濾膜組成外置式MBR 結(jié)合納濾膜處理印染廢水,作用標(biāo)明:體系COD、色度和濁度的去除率均抵達(dá)99%,電導(dǎo)率去除率97%。P.Schoeberl 等〔17〕 先選用MBR 和NF 結(jié)合處理印染廢水,出水水質(zhì)悉數(shù)滿意回用水政策,可是考慮到技能難度和高額的經(jīng)濟(jì)本錢(qián),然后用UF 替代NF 相同獲得較好的作用。MBR 的利益在于工藝流程短、占地面積少、出水水質(zhì)安穩(wěn);缺陷和膜別離技能相似,首要是膜污染導(dǎo)致的膜壽數(shù)短、本錢(qián)高和電耗高。
2.2 印染廢水深度處理回用集成工藝
2.2.1 傳統(tǒng)技能組合工藝
因?yàn)橛∪緩U水水質(zhì)雜亂,廢水回用只靠單一技能難以結(jié)束,因而需要將各種辦法有機(jī)結(jié)合起來(lái),選用組合工藝進(jìn)行歸納處理。Xiaojun Wang 等〔18〕選用臭氧聯(lián)合生物法處理印染廢水,臭氧氧化后廢水BC 由0.18 行進(jìn)到0.36,COD 和色度的去除率也都有必定的行進(jìn)。黃瑞敏等〔19〕選用混凝脫色—曝氣生物濾池—離子交換組合工藝處理針織棉布染色廢水,出水色度去除至10 倍以下,COD<20 mgL,SS 低于2 mgL,濁度低于3 NTU。郭召海等〔6〕研討了O3 氧化和生物濾池組合工藝處理印染廢水的作用,發(fā)現(xiàn) O3-生物濾池組合技能很好地發(fā)揮了化學(xué)氧化、吸贊同生物降解的協(xié)同作用,且具有作業(yè)本錢(qián)低、不發(fā)生濃縮液和剩下污泥少等利益。單一技能用于深度處理,難以一起處理脫色、降COD 和除鹽等問(wèn)題,將各種單一技能進(jìn)行有機(jī)結(jié)合,能得到較好的處理作用,還能確保充沛發(fā)揮各技能的優(yōu)勢(shì),行進(jìn)污染物去除率。
2.2.2 膜技能與傳統(tǒng)技能的集成工藝
印染廢水成分雜亂,如選用膜技能處理印染廢水,有必要挑選合適的前處理工藝來(lái)阻擋廢水中的膠體、有機(jī)質(zhì)、懸浮物等對(duì)膜構(gòu)成污染。A. Bes-Piá 等〔20〕 選用O3 與NF 結(jié)合的工藝對(duì)經(jīng)生化處理后的印染廢水進(jìn)行處理回用,以O(shè)3 來(lái)氧化引起膜污染的有機(jī)物質(zhì),出水的各項(xiàng)政策能夠抵達(dá)回用規(guī)范。M. Marcucci 等〔21〕針對(duì)出產(chǎn)車(chē)間的直排廢水進(jìn)行物化預(yù)處理后,運(yùn)用絮凝堆積、O3 氧化和UF 進(jìn)行后續(xù)深度處理,整個(gè)工藝進(jìn)程色度去除率為93%,COD 去除率為66%。膜的污染問(wèn)題捆綁了膜技能在印染廢水處理中的運(yùn)用,選用O3 氧化等預(yù)處理辦法來(lái)操控膜污染,然后添加膜的運(yùn)用壽數(shù),下降處理本錢(qián),是未來(lái)印染廢水深度處理的一大趨勢(shì)。
2.2.3 集成膜處理回用工藝
國(guó)外許多研討證明,將不同的膜別離技能結(jié)合,構(gòu)成集成膜工藝,是印染廢水深度處理的一個(gè)重要方向。M. Marcucci 等〔21〕對(duì)經(jīng)砂濾、UF 處理后的印染廢水,再用NF 或RO 進(jìn)行深度處理。試驗(yàn)證明:NF 或RO 作為深度處理計(jì)劃是可行的,RO 出水可回用于任何印染工序,NF 在脫鹽和去除礦藏質(zhì)方面不如 RO,但作業(yè)本錢(qián)低于RO。
浙江至美環(huán)境開(kāi)發(fā)了“臭氧催化氧化+CMF+ RO”深度處理工藝,并建成1 500 m3d 的印染廢水膜法處理回用演示工程。O3 催化氧化體系首要用于去除水中難生化降解有機(jī)污染物的COD 和色度,去除率別離可達(dá)30%~40%和90%以上。臭氧催化氧化出水進(jìn)入接連超微濾(CMF)體系,出水水質(zhì)安穩(wěn),COD 安穩(wěn)在40 mgL 左右,濁度<0.4 NTU,污染指數(shù)(SDI)<3。再經(jīng)反滲透處理后,出水COD<10 mgL,電導(dǎo)率<10.5 μScm,SS 和色度均為0,滿意推薦的高檔回用水水質(zhì)規(guī)范。整個(gè)工藝經(jīng)過(guò)火質(zhì)處理、分級(jí)分質(zhì)回用,廢水回用率抵達(dá)總處理水量的75%以上。
這些研討都標(biāo)清楚未來(lái)廢水深度處理技能的翻開(kāi)方向,即充沛運(yùn)用多種工藝技能集成,行進(jìn)廢水處理程度,抵達(dá)廢水循環(huán)回用是終究政策。
3 結(jié)語(yǔ)和展望
印染廢水現(xiàn)已對(duì)我國(guó)水環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)峻要挾,跟著人們環(huán)保知道的增強(qiáng),水性油漆廢水怎樣處理啊印染廢水深度處理和回用越來(lái)越遭到政府的重視。針對(duì)印染廢水深度處理的單一技能較多且各具優(yōu)缺陷,水性油漆廢水處理設(shè)備、廢漆處理設(shè)備,但均難以抵達(dá)排放及回用規(guī)范,要依據(jù)印染廢水水質(zhì)的特征,合理挑選和優(yōu)化組合處理工藝。膜別離技能是印染廢水深度處理的一個(gè)重要研討方向。未來(lái)研討能夠在單元技能改善的基礎(chǔ)上,包含生化、物化處理作用的行進(jìn)、難降解有機(jī)物處理技能的改善和膜組件污染的操控等,然后構(gòu)成一套出水滿意回用水水質(zhì)規(guī)范、回用率高且作業(yè)高效經(jīng)濟(jì)的印染廢水回用集成技能。